水包油型乳状液破乳剂发展较晚。这类破乳剂分四类。
第一类为电解质，可压缩、减少油珠表面的扩散双电层，减少油珠表面电荷，增加油珠碰撞合并的机会，可用的电解质有NaCl、MgCl2、CaCl2、Al(NO3)4、CrCl3、ZrOC2等。
第二类为低分子醇有甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、正戊醇等。另外，低分子胺或低分子酸也具同低分子醇相似的作用。
第三类为表面活性剂，主查阳离子表面活性剂如十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵，它们可与阴离子类型的乳化剂反应，改变其亲水亲油平衡值，或吸附在水湿性粘土颗粒表面，改变其润湿性，破坏水包油型乳状液。另外，一些可作为油包水型乳化剂的阴离子表面活性剂以及油溶性的非离子表面活性剂，也可用作水包油型乳状液破乳剂。
第四类为高分子物，主要使用阳离子型高分子物，也可使用非离子型高分子物。它们通过形成不牢固的吸附膜聚结油珠、增溶乳化剂等起破乳作用。阳离子型高分子物还可中和油珠表面的负电性，或与表面带负电的固体乳化剂等起破乳作用。阳离子型高分子物还可中和油珠表面的负电性，或与表面带负电的固体乳化剂结合起破乳作用。以上各类破乳剂通常复配使用，如氧烷基化酚醛树脂与多烯多胺复配，高当量石油磺酸盐与无机盐复配，低分子醇与盐复配，季铵盐、醇与盐复配等。复配剂的作用效果优于单剂。含油乳化液主要分两种，一种是油包水，油是连续相，需要用传统破乳剂，另外一种是水包油，水是连续相，需要用反相破乳剂，前者大都是原油破乳，后者为污水破乳。
反相破乳剂是水包油(O/W)型乳化液的破乳剂，它主要成分为阳离子聚合物型表面活性剂，主要适用于乳化油含量比较高的炼厂、油田采出水的脱油处理，即高含水原油予脱游离水和含油污水处理，以及炼油厂或其它含油污水处理。反相破乳剂可用水按任意比例稀释后均匀连续加入生产系统，其用量一般为10-50mg/L(视污水水质而定)使用时一定要保证药剂同污水充分混合。
水包油型乳状液破乳剂发展较晚。这类破乳剂分四类。
第一类为电解质，可压缩、减少油珠表面的扩散双电层，减少油珠表面电荷，增加油珠碰撞合并的机会，可用的电解质有NaCl、MgCl2、CaCl2、Al(NO3)4、CrCl3、ZrOC2等。
第二类为低分子醇有甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、正戊醇等。另外，低分子胺或低分子酸也具同低分子醇相似的作用。
第三类为表面活性剂，主查阳离子表面活性剂如十四烷基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵，它们可与阴离子类型的乳化剂反应，改变其亲水亲油平衡值，或吸附在水湿性粘土颗粒表面，改变其润湿性，破坏水包油型乳状液。另外，一些可作为油包水型乳化剂的阴离子表面活性剂以及油溶性的非离子表面活性剂，也可用作水包油型乳状液破乳剂。
第四类为高分子物，主要使用阳离子型高分子物，也可使用非离子型高分子物。它们通过形成不牢固的吸附膜聚结油珠、增溶乳化剂等起破乳作用。阳离子型高分子物还可中和油珠表面的负电性，或与表面带负电的固体乳化剂等起破乳作用。阳离子型高分子物还可中和油珠表面的负电性，或与表面带负电的固体乳化剂结合起破乳作用。以上各类破乳剂通常复配使用，如氧烷基化酚醛树脂与多烯多胺复配，高当量石油磺酸盐与无机盐复配，低分子醇与盐复配，季铵盐、醇与盐复配等。复配剂的作用效果优于单剂。
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